Следует упомянуть об одном любопытном усовершен­ствовании способа Карбро, которое было предложено Баум-бахом (Baumbach).
Основной принцип этого способа состоит в том, что контакт между бромистым отпечатком и очувствленным пигментом осуществляется не непосредственно, а через очень тонкий (0,01—0,015 мм) листок набухшего в воде целлофана, лежащий между ними.
Очувствляющие растворы и продукты реакции свободно диффундируют через целлофан и таким образом он не препятствует реакции. После окончания отбеливания пиг­мент вместе с бромистым отпечатком и целлофаном по­гружают в горячую воду.
Бумажная подложка пигмента удаляется и в результате проявления на целлофане остается пигментное изображение, не требующее никакого переноса.
Три полученных таким путем пигментных изображения на целлофановых пленках склеиваются между собой в точ­ном совпадении и наклеиваются на бумагу. Этим заканчи­вается весь процесс, который может быть проведен в пол­часа.

Основным материалом в способе Карбро является пиг­ментная бумага трех цветов: желтого, сине-зеленого и пур­пурного.
Пигментная бумага состоит из желатинового слоя, со­держащего известное количество тонко растертой нераст­воримой в воде краски (пигмента) соответствующего цвета. Этот слой полит на бумажную подложку.

 

Дефект	Возможные причины	Устранение
Не удается подобрать такой выдерж­ки, чтобы контрольная шкала была одинаковой на всех трех бромистых отпечатках	Неодинаковый контраст негативов	Если разница в контрасте неве­лика, отпечатки с более контрастных негативов следует проявить в мето-ловом мягком проявителе, а с мяг­ких — в гидрохнноновом. Усилить более слабый негатив. Увеличить время погружения во вторую ванну для более контрастных отпечатков
Пигментная бумага не отделяется от бромистого отпечатка	Слишком большая  продолжитель­ность контакта Слишком высокая температура	В жаркую погоду следует умень­шить продолжительность контакта до 5 мин. Отпечаток с пигментом сле­дует во время контакта прикрывать восковой бумагой для предотвраще­ния испарения

Желатина пигментного слоя служит не только средой, в которой распределены частички пигмента, но и основным участником реакции дубления, в результате которой обра­зуется пигментное изображение. Поэтому свойства жела­тины имеют существенное влияние на качество пигментной бумаги.
Наибольшее значение для наших целей имеют те свой­ства желатины, которые характеризуют ее способность к задубливанию. Опыты, проведенные на фабрике № 4 в Ленинграде (В. Уваров и Н. Туманов), показали, что „число хромовых квасцов"  может с успехом слу­жить для определения этой характеристики. Установлено, что желатину с числом хромовых квасцов ниже 3,0 не следует употреблять для изготовления пигментных бумаг, так как вследствие сильной задубливаемости такой жела­тины избыток пигмента отмывается с трудом, что сильно затягивает проявление.

Временная (растворимая) подложка в способе Карбро представляет собой бумагу, политую тонким слоем неза дубленной желатины. Хорошая временная подложка должна удовлетворять следующим требованиям:
Возможно менее деформироваться при размокании и сушке.
Быть достаточно тонкой и хорошо проклеенной, чтобы она быстро размокала и быстро высыхала. Вместе с тем она должна обладать большой механической прочностью в намокшем состоянии.
Поверхность бумаги должна быть совершенно гладкая. Для этого бумажную подложку (сырец) перед поливом хорошо каландрируют (раза три — четыре).
Температура плавления желатинового слоя временной подложки должна быть около 30°. Вместе с тем желатина должна обладать довольно высокой твердостью студня чтобы не деформироваться и не повреждаться при прити­рании изображения.

Хотя при рассмотрении различных методов субтрактивной позитивной печати, основанных на дублении жела­тины, мы классифицировали их в зависимости от способа получения желатинового рельефа, однако при описании техники работы с ними удобнее выделить в одну группу все те способы, в которых изображение переводится на бу­магу или другую подложку с помощью гидротипной печати.
В этом случае полученный тем или иным путем жела­тиновый рельеф окрашивается в водном растворе соответ­ствующей краски, которая адсорбируется в количестве, зависящем от толщины рельефного изображения в данном листе (для способов вымывного рельефа) или от степени задубленности желатины (для рельефа набухания).

Этот способ является, без сомнения, наиболее разрабо­танным из гидротипных методов цветной фотографии и эксплоатируется фирмой Истмен Кодак, выпускающей в про­дажу все необходимые материалы.
Для получения рельефной матрицы в этом способе используют дубящее отбеливание хромовокислыми солями. Задубливание желатины при отбеливании содержащегося в ней фотографического изображения с помощью хромово­кислых солей было открыто Говардом Фармером в 1893 г.
Три цветоделенных негатива, полученные обычным об­разом, печатаются путем контакта или проекции на специ­альную позитивную пленку. Она состоит из позитивной бромистой эмульсии, окрашенной в желтый цвет и поли­той на тонкую прозрачную подложку. Пленка такого типа применяется в кинематографии для получения контратипов (дубльфильм).
Экспонированная пленка затем проявляется и отбели­вается, причем желатина фотографической эмульсии задуб-ливается в тех местах, где находилось серебряное изобра­жение. После удаления растворимой желатины в горячей воде на подложке остается позитивное рельефное изобра­жение из задубленной желатины.

Этот способ, широко применяющийся для целей цветной кинематографии как в Америке, так и в России (киностудия Ленфильм), может быть легко применен для получения цветных изображений на бумаге.
Способ основан на принципе дубящего проявления, т. е. желатиновый вымывной рельеф, служащий гидротипной матрицей, получается при проявлении бромосеребряного слоя такими проявителями, продукты окисления которых дубят желатину.
Дубящее действие пирогаллово-аммиачного проявителя на проявленные места эмульсионного слоя было открыто Варнерке (Warnerke) в 1881 г. Этот принцип (с примене­нием пирокатехинового проявителя безсульфита)в сочетании со специальными тонкими эмульсионными слоями с малым содержанием серебра был использован для цветной фото­графии в способе Иоз-Пе (Ios-Ре), предложенном Коппман-ном (Корртапп) в 1922 г.
В способе Техниколор печать с цветоделенных негати­вов ведется на специальную матричную пленку. В эмуль­сионном слое этой пленки отношение серебра к желатине должно быть малым. Применяется также окрашивание слоя в желтый цвет и печать через фиолетовый фильтр, как в способе Кодака.
Печать, как обычно во всех подобных процессах, про­изводится со стороны целлулоидной подложки пленки.

Для получения рельефной матрицы для гидротипной печати можно применить способ контактного отбеливания, используемый в способе Карбро. На этом принципе основан способ Дайбро (Dyebro), предложенный Уилером (Wheeler) в 1928 г.
Три цветоделенных позитива приводятся в контакт со специальной пигментной бумагой для Дайбро, очувствлен-ной в тех же растворах, что применяются и для Карбро. Бумага Дайбро состоит из толстого слоя желатины, поли­того на бумажную подложку. Желатиновый слой не окра­шен, но содержит небольшое количество серой краски, добавляемой исключительно с той целью, чтобы легче было следить за ходом проявления.

 

Способ пинатипии, который был первым практическим осуществлением принципа гидротипии, ныне применяется сравнительно редко, будучи вытесненным более совершен­ными методами. Однако принципиальные основы пинати­пии используются еще и теперь в ряде процессов, среди которых в первую очередь нужно назвать способ совет­ского изобретателя Мершина, используемый по преимуще­ству в цветной кинематографии.
Принцип метода заключается в том, что цветоделенное изображение копируется путем контакта на светочувстви­тельный слой хромированной желатины. После этого слой окрашивается красками, которые впитываются набухшими незадубленными местами и почти не окрашивают задублен-ные части слоя. Окрашенное таким путем изображение служит матрицей для гидротипной печати.

Этот способ, разработанный фирмой Герцог (Herzog) в 1929 г., не относится к числу методов, использующих гид­ротипную печать для переноса изображения на бумагу.
В этом методе используется вымывной рельеф, полу­ченный в результате дубящего проявления бромосеребря­ного желатинового слоя. В этом отношении способ схо­ден с кодаковским, но отличается от последнего тем, что бромосеребряный слой содержит пигментный краситель надлежащего цвета и таким образом после вымывания рельефа в горячей воде на прозрачной целлулоидной под­ложке остается окрашенное позитивное изображение. Три таких изображения переносятся друг на друга на под­ложку.
Материал для печати по способу Дуксохром представ­ляет собой тонкие целлулоидные пленки, покрытые бромо­серебряной эмульсией, содержащей соответствующий субтрактивный краситель в виде тонко растертого пигмента или (в последних выпусках) в виде субстантивной прозрач­ной краски. Эти пленки, если они предназначены для пе­реноса изображения на бумагу, должны храниться при тем­пературе около 27° для того, чтобы предотвратить отста­вание эмульсии от целлулоида.

Действие света на хромированную желатину, приводя­щее к ее задубливанию, является результатом двух реак­ций: восстановления хромовокислых солей до окиси хрома и последующего дубления желатины образовавшимися хро­мовыми солями. Только первая из этих реакций является фотохимической и требует участия света.
Эта реакция сводится к восстановлению солей хромовой кислоты (например, хромовокислого аммония) активным водородом, отщепляющимся от молекулы желатины под действием света. Реакция, согласно Эггерту и Бильтцу, идет по такой схеме:
3(NH₄)CrO₄+6H (из желатины) =(CrO)₂CrO₄+6NH₂OH

Как мы уже указывали выше, самый процесс дубления желатины образовавшимся под действием света хромихроматом не является фотохимическим. Поэтому, как показа­ли Элод и Берцелли, желатина не оказывает влияния на выход фотохимической реакции, и различия в светочувст­вительности, наблюдающиеся при применении различных желатин, целиком обусловлены различиями в их способно­сти к задубливанию.
Процесс дубления в общих чертах может быть охарак­теризован как гидрофобизация и коагуляция белка. Дубитель (в нашем случае соединения трехвалентного хрома), воздействуя на гидрофильные группы желатины (NH₂—СООН и др.), обусловливающие связь желатиновой молекулы (мицеллы) с водой, вызывает этим понижение набухаемо-сти, растворимости и способности адсорбировать красители из водных растворов.

 

Характеристическая кривая слоев хромированной жела­тины представляет собой почти прямую линию с угловым коэфициентом, равным приблизительно единице (рис. 102). Криволинейная область недодержек, являющаяся характер­ной для галоидосеребряных слоев, в этом случае почти от­сутствует. Эти свойства изображения на хромированной желатине особенно ценны для цветной фотографии, где пропорциональность передачи тонов играет исключительно важную роль.
Исследования Рихтера показали, что для хромированной желатины закон взаимозаместимости (закон Бунзена-Роско) не соблюдается. Величина показателя Шварцшильда в этом случае в отличие от бромосеребряных слоев больше еди­ницы и равна по Рихтеру 1,24.

Многочисленные варианты пигментного процесса, широко применяемого для художественной печати, описаны с до­статочной полнотой в книге П. В. Клепикова. В настоящее .время они весьма редко применяются для цветной фотогра­фии, имея в этом отношении больше исторический интерес.
Техника работы по этому способу в основных чертах состоит в следующем. Пигментную бумагу очувствляют в растворе, состоящем из бихромата калия или аммония, обычно с прибавлением небольшого количества аммиака и иногда спирта. После очувствления пигментную бумагу су­шат при неактичном свете. Операция сушки составляет весьма важную и ответственную часть процесса.
Копирование ведут в контакте при рассеянном дневном или сильном искусственном свете, богатом синими лучами (вольтовы дуги, ртутные лампы и т. п.).
Крайне низкая чувствительность пигментного слоя не дает возможности получать увеличения с помощью проек­ционной печати. Для получения изображений большого формата приходится прибегать к контактной печати с уве­личенных дубликатов негатива, что вызывает значительные неудобства.

Из способов, которыми пользуются в субтрактивной цветной фотографии для перевода серебряного позитивно­го изображения в окрашенное, едва ли не самым простым является виражный метод, существующий в ряде вариантов.
Принцип этого метода состоит в замещении металличе­ского серебра цветоделенного позитива на окрашенное в соответствующий цвет соединение путем вирирования (то­нирования). Метод применим как для трехцветного, так и для двуцветного способов, но наиболее широко употреб­ляется при двуцветном способе вследствие свой просто­ты и удобства.
Из трехцветных виражных способов наилучше разрабо­танным и имеющим наиболее широкое применение является способ Хроматон, предложенный Снайдером и Римбахом (Snyder imd Rimbach).

Следующим этапом работы является вирирование полу­ченных черно-белых отпечатков. При вирировании необхо­димо следующее.
Соблюдать абсолютную чистоту и аккуратность при всех операциях, избегая загрязнения растворов брызгами, грязными пальцами, нечистыми кюветами и т. п. Применять стеклянные или фарфоровые кюветы с неповрежденной глазурью. Ни в коем случае не пользоваться железными кюветами с поврежденной эмалью. Перед каждой операцией мыть руки.
Покачивать кюветы с отпечатками во все время опера­ции отбеливания и вирирования.
Тщательно вести промежуточную промывку в тех слу­чаях, когда это указано.
Все процессы проводить при температуре 18 — 20°.

Полученные окрашенные позитивы необходимо сложить друг с другом так, чтобы контуры изображений точно, совпадали.
В качестве подложки для переноса изображения берут белую плотную бумагу типа Ватман.
Для переноса эмульсионного слоя пленки на бумагу вири­рованный отпечаток, если он высох, размачивается в воде 8—10 минут. Затем его обсушивают фильтровальной бу­магой и на его поверхность тампоном из ваты, обернутой несколькими рядами марли, наносится 10%-ный раствор глюкозы.
Поверхность бумаги, на которую переносится изобра­жение, слегка увлажняется водой, на нее накладывается вирированный позитив и прикатывается мягким резиновым валиком. Прикатывая, надо следить, чтобы между бумагой и вирированным слоем не было воздушных пузырьков.
Убедившись, что слой прикатан хорошо, бумагу подве­шивают для сушки. Температура воздуха должна быть 20 — 23°. При более низкой температуре воздуха слой бу­дет плохо отставать.

Виражный способ широко применяется при изготовле­нии цветных позитивов по двуцветному методу. В этом случае два позитива, сделанные с двух цветоделенных негативов, вирируются в соответствующие цвета.
Цветопередача определяется цветом полученных окра­шенных изображений. Их окраска должна быть взаимно дополнительной, чтобы при субтрактивном смешении полу­чился нейтрально-серый или черный цвет. Обычно для этой цели один позитив (с передней пленки бипака) вирируют в красно-оранжевый цвет с помощью уранового ви­ража, а второй (с задней пленки) вирируют в сине-зеленый цвет в железном вираже. На рис. 106 пока­заны кривые спектраль­ного поглощения для по­зитивов, отвирированных по этому способу. В ре­зультате наложения по­зитивов равной плотности друг на друга получается ней­трально-серый цвет, показанный на этом же рисунке.

Другой путь для получения цветных позитивов состоит в превращении серебряного позитивного изображения в химическое соединение, способное адсорбировать краси­тели соответствующего цвета (протрава).
В качестве протравы применяются чаще всего двойная роданистая соль серебра и меди (родановая протрава), железистосинеродистый уранил (урановая протрава), йоди­стое серебро и др.