МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ПИГМЕНТНОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ В СПОСОБЕ КАРБРО
Для получения точного воспроизведения цветоделенного позитива толщина полученного рельефа должка быть строго пропорциональной количеству металлического серебра изображения. Для этого необходимо выполнение ряда условий, с которыми мы познакомимся при разборе механизма образования пигментного изображения. Реакции, протекающие при этом, впервые были с достаточной полнотой исследованы Лайтоном (Lighten).
Изображение в карбро-отпечатке является в конечном счете продуктом реакции между бихроматом и диффундирующим в слой ферроцианидом. Поэтому толщина рельефа в каждой его части, а следовательно и количество пигмента, зависят от толщины того слоя желатины, в которой произошла упомянутая реакция между бихроматом и ферроцианидом. При этом нужно иметь в виду, что реакция идет не мгновенно, а с некоторой измеримой и притом небольшой скоростью. Принимая же во внимание, что ферроцианид диффундирует в толщу пигментного слоя также с некоторой скоростью, мы придем к заключению, что толщина рельефа определяется тем расстоянием, которое успевает пройти ферроцианид до того, как он будет полностью окислен бихроматом.
Это расстояние, являющееся главным фактором, определяющим толщину рельефа, т. е. плотность окраски, зависит
в основном от количества металлического серебра, скорости образования ферроцианида, скорости диффузии образовавшегося ферроцианида в глубь пигментного слоя и от скорости реакции между бихроматом и ферроцианидом.
Подробный разбор механизма действия всех этих факторов поможет нам уяснить себе условия, в которых происходит образование пигментного карбро-изображения и даст возможность рационального управления процессом.
Скорость образования ферроцианида, т. е. количество ферроцианида, образующегося в единицу времени, зависит как от концентрации отбеливающих веществ (феррицианида и бромистого калия), так и от количества металлического серебра, и его состояния (степень дисперсности, глубина расположения и т. д.).
Изменение концентрации отбеливателя играет довольно малую роль, и уже при обычно применяемой концентрации в 1% достигается постоянство скорости отбеливания.
Металлическое серебро изображения, напротив, имеет несравненно большее значение для скорости процесса, который, как мы увидим далее, является решающим для передачи тонов в Карбро-процессе.
Как показал Лайтон, скорость отбеливания серебряного изображения неодинакова в различных его частях и в светах она больше, чем в тенях. Такой характер зависимости легко объясним, если вспомнить, что серебро в светлых местах изображения более раздроблено, т. е. обладает большей удельной поверхностью, подверженной действию реагентов, и кроме того расположено в поверхностном слое по сравнению с серебром в тенях.
Вследствие большей скорости отбелки в светах, скорость поступления ферроцианида в слой также будет большей в светах, чем в тенях.
Скорость диффузии ферроцианида в слой зависит в основном от степени набухания желатинового слоя, которое в свою очередь зависит от продолжительности набухания, рН среды, температуры и отчасти от свойств самого слоя. Из этих факторов особенное внимание следует обратить на рН, которое, регулируя набухание желатины, влияет на количество впитанных ею реагентов и также на самый процесс дубления.
Диффузия протекает с одинаковой скоростью для всех частей изображения и таким образом разница в скоростях образования ферроцианида, о которой мы говорили выше, приводит при достаточной скорости диффузии к тому, что в желатиновый слой проникает в единицу времени больше ферроцианида со светлых мест изображения, чем с темных. Скорость последнего процесса — окисления ферроцианида— определяется главным образом соотношением концентрации компонентов реакции, т. е. ферроцианида и бихро-мата. Чем больше бихромата по отношению к ферроцианиду, тем скорее идет окисление последнего и обратно.
В результате процесса диффузия образующийся ферри-цианид непрерывно поступает внутрь желатинового слоя и вступает в реакцию с бихроматом. Легко видеть, что длина пути, пройденного ферроцианидом в желатине, определяется, помимо его общего количества, еще и соотношением между скоростью его проникновения в слой и скоростью окисления при реакции с бихроматом. При одном и том же количестве ферроцианида он пройдет в слой тем дальше, чем больше скорость его проникновения, поскольку скорость его окисления бихроматом меньше скорости диффузии и скорости отбеливания. Таким образом быстро диффундирующий в слой ферроцианид сможет пройти большее расстояние до своего окончательного окисления бихроматом, чем то же самое количество ферроцианида, но поступаю щего в слой более медленно.
Совершенно аналогичным образом действует и изменение концентрации бихромата. Чем меньше концентрации бихромата в слое, тем медленнее будет итти реакция окисления ферроцианида и тем больший путь он сможет пройти. Обратное соотношение будет иметь место при высокой концентрации бихромата.
Изображение в карбро-отпечатке является в конечном счете продуктом реакции между бихроматом и диффундирующим в слой ферроцианидом. Поэтому толщина рельефа в каждой его части, а следовательно и количество пигмента, зависят от толщины того слоя желатины, в которой произошла упомянутая реакция между бихроматом и ферроцианидом. При этом нужно иметь в виду, что реакция идет не мгновенно, а с некоторой измеримой и притом небольшой скоростью. Принимая же во внимание, что ферроцианид диффундирует в толщу пигментного слоя также с некоторой скоростью, мы придем к заключению, что толщина рельефа определяется тем расстоянием, которое успевает пройти ферроцианид до того, как он будет полностью окислен бихроматом.
Это расстояние, являющееся главным фактором, определяющим толщину рельефа, т. е. плотность окраски, зависит
в основном от количества металлического серебра, скорости образования ферроцианида, скорости диффузии образовавшегося ферроцианида в глубь пигментного слоя и от скорости реакции между бихроматом и ферроцианидом.
Подробный разбор механизма действия всех этих факторов поможет нам уяснить себе условия, в которых происходит образование пигментного карбро-изображения и даст возможность рационального управления процессом.
Скорость образования ферроцианида, т. е. количество ферроцианида, образующегося в единицу времени, зависит как от концентрации отбеливающих веществ (феррицианида и бромистого калия), так и от количества металлического серебра, и его состояния (степень дисперсности, глубина расположения и т. д.).
Изменение концентрации отбеливателя играет довольно малую роль, и уже при обычно применяемой концентрации в 1% достигается постоянство скорости отбеливания.
Металлическое серебро изображения, напротив, имеет несравненно большее значение для скорости процесса, который, как мы увидим далее, является решающим для передачи тонов в Карбро-процессе.
Как показал Лайтон, скорость отбеливания серебряного изображения неодинакова в различных его частях и в светах она больше, чем в тенях. Такой характер зависимости легко объясним, если вспомнить, что серебро в светлых местах изображения более раздроблено, т. е. обладает большей удельной поверхностью, подверженной действию реагентов, и кроме того расположено в поверхностном слое по сравнению с серебром в тенях.
Вследствие большей скорости отбелки в светах, скорость поступления ферроцианида в слой также будет большей в светах, чем в тенях.
Скорость диффузии ферроцианида в слой зависит в основном от степени набухания желатинового слоя, которое в свою очередь зависит от продолжительности набухания, рН среды, температуры и отчасти от свойств самого слоя. Из этих факторов особенное внимание следует обратить на рН, которое, регулируя набухание желатины, влияет на количество впитанных ею реагентов и также на самый процесс дубления.
Диффузия протекает с одинаковой скоростью для всех частей изображения и таким образом разница в скоростях образования ферроцианида, о которой мы говорили выше, приводит при достаточной скорости диффузии к тому, что в желатиновый слой проникает в единицу времени больше ферроцианида со светлых мест изображения, чем с темных. Скорость последнего процесса — окисления ферроцианида— определяется главным образом соотношением концентрации компонентов реакции, т. е. ферроцианида и бихро-мата. Чем больше бихромата по отношению к ферроцианиду, тем скорее идет окисление последнего и обратно.
В результате процесса диффузия образующийся ферри-цианид непрерывно поступает внутрь желатинового слоя и вступает в реакцию с бихроматом. Легко видеть, что длина пути, пройденного ферроцианидом в желатине, определяется, помимо его общего количества, еще и соотношением между скоростью его проникновения в слой и скоростью окисления при реакции с бихроматом. При одном и том же количестве ферроцианида он пройдет в слой тем дальше, чем больше скорость его проникновения, поскольку скорость его окисления бихроматом меньше скорости диффузии и скорости отбеливания. Таким образом быстро диффундирующий в слой ферроцианид сможет пройти большее расстояние до своего окончательного окисления бихроматом, чем то же самое количество ферроцианида, но поступаю щего в слой более медленно.
Совершенно аналогичным образом действует и изменение концентрации бихромата. Чем меньше концентрации бихромата в слое, тем медленнее будет итти реакция окисления ферроцианида и тем больший путь он сможет пройти. Обратное соотношение будет иметь место при высокой концентрации бихромата.