ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ РЕАКЦИИ НА ХАРАКТЕР ПИГМЕНТНОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ
Изменение глубины проникновения ферроцианида в зависимости от скорости его образования и окисления играет существеннейшую роль в образовании и характере пигментного изображения. При большой скорости окисления или, что равноценно, при малой скорости отбеливания толщина задубленного слоя будет мала, и рельефное изображение будет обладать малым контрастом. Это будет наблюдаться при высокой концентрации бихромата или при малой КОНцентрации Отбеливателя.
Рис. 83. Схема действия крепкого -раствора бихромата в способе Карбро
Обратное будет наблюдаться с разбавленными растворами бихромата или с концентрированным отбеливателем (рис. 83, 84).
Рассмотрим теперь, как отзывается па градации Карбро изменение в скорости отбеливания различных частей бромистого отпечатка. Как мы уже знаем, в ярких светах ферроцианид образуется скорее и потому глубже проникает в слой. В результате этого света передадутся слишком темными и характеристическая кривая Карбро-процесса примет вид, указанный на рис. 85-а (линия а вместо линии Ь).
Так как небольшое количество ферроцианида, выделяющееся в светлых местах, распределяется по большой, сравнительно, толще желатинового слоя, то концентрация дубящих цродуктов реакции с бихроматом оказывается весьма малой. Это приводит к тому, что слой в этих местах задубливается мало, и яркие света легко смываются при проявлении. В результате характеристическая кривая принимает вид, указанный на рис. 85 b (кривая с).
Рассмотрим теперь, как отзывается па градации Карбро изменение в скорости отбеливания различных частей бромистого отпечатка. Как мы уже знаем, в ярких светах ферроцианид образуется скорее и потому глубже проникает в слой. В результате этого света передадутся слишком темными и характеристическая кривая Карбро-процесса примет вид, указанный на рис. 85-а (линия а вместо линии Ь).
Так как небольшое количество ферроцианида, выделяющееся в светлых местах, распределяется по большой, сравнительно, толще желатинового слоя, то концентрация дубящих цродуктов реакции с бихроматом оказывается весьма малой. Это приводит к тому, что слой в этих местах задубливается мало, и яркие света легко смываются при проявлении. В результате характеристическая кривая принимает вид, указанный на рис. 85 b (кривая с).
Рис. 84. Схема действия слабого раствора бихромата в способе Карбро
Рис. 85. Характеристические кривые Карбро-процесса при одноваииом способе
Такое искажение передачи светлых тонов крайне нежелательно, так как приводит к исчезновению деталей в светах, что чрезвычайно ухудшает качество цветного отпечатка.
Зная причину этих искажений, мы сможем найти и способы их устранения. В данном случае нам нужно замедлить скорость отбеливания светов и одновременно увеличить скорость окисления малых количеств ферроцианида. Это может быть достигнуто применением двух очувствляющпх ванн.
Первая ванна содержит только отбеливающие вещества: красную кровяную соль (феррицианид) и бромистый калий. Пигментный лист, поглотивший эти вещества при купании в первой ванне, переносится на короткое время во вторую ванну, содержащую бихромат, хромовую кислоту и хромовые квасцы.
Во второй ванне феррицианид и бромид, находящиеся в пигментном слое, диффундируют наружу, и таким образом происходит разбавление отбеливателя в толще слоя.
Однако этот эффект разбавления совершается не в одинаковой степени по всей толщине слоя. Во время короткого погружения во вторую ванну феррицианид и бромид разбавляются с поверхности слоя в гораздо большей степени, чем в глубине, откуда они не успевают еще отдиф-фундировать. В результате этого отбеливание бромистого отпечатка замедляется и притом в светах сильнее, чем в тенях. Это происходит потому, что света отбеливаются более разбавленным феррицианидом, находящимся на поверхности пигментного слоя, в то время как тени, которые отбеливаются медленнее, реагируют с избытком феррициа-нида, который успевает продиффундировать из глубины слоя.
Этот эффект еще усугубляется тем обстоятельством, что вследствие короткого времени пребывания во второй ванне бихромат и хромовая кислота не успевают продиффундировать далеко вглубь слоя, и в наружных его частях создается таким образом повышенная концентрация бихро-мата. В силу этого скорость окисления ферроцианида в поверхностных частях слоя увеличивается, что в сочетании с уже разобранным выше уменьшением скоростей образования приводит к более нормальным условиям образования пигментного изображения в светах и, следовательно, к улучшенной передаче.
Применяя вторую ванну, разбавляющую феррицианид и бромид, необходимо увеличить их концентрацию в первой ванне, чтобы обеспечить полное отбеливание. Было найдено, что концентрация в 2% каждого из этих реагентов оказывается вполне подходящей.
Изменение соотношения между отбеливающими реагентами и бихроматом приводит к изменению общего контраста Карбро-изображения. До известной степени тех же результатов можно достичь изменением времени пребывания во второй ванне. С увеличением этого времени контраст изображения уменьшается вследствие увеличения количества бихромата в слое и уменьшения концентрации отбеливателя. Одновременно с этим уменьшается и общая сила изображения.
При более долгом погружении передача светов начинает ухудшаться вследствие того, что феррицианид и бромид внутри слоя успевают диффундировать наружу, и концентрация во всей толщине слоя таким образом уравнивается. Аналогичным же образом выравнивается и концентрация бихромата. Передача теней также страдает, и изображения делаются менее контрастными.
При уменьшении продолжительности второй ванны наступает увеличение общего контраста и усиление изображения. И в этом случае при слишком коротком времени погружения в ванну передача светов сильно страдает и они легко смываются совсем (рис. 86).
Практически время второй ванны может без существенного нарушения передачи светов изменяться в пределах от 15 до 35 сек. Вероятно, лучше добиваться изменения общего контраста и силы отпечатка, варьируя концентрацию растворов,но на практике несравненно удобнее достигать этого, изменяя продолжительность второй ванны.
Зная причину этих искажений, мы сможем найти и способы их устранения. В данном случае нам нужно замедлить скорость отбеливания светов и одновременно увеличить скорость окисления малых количеств ферроцианида. Это может быть достигнуто применением двух очувствляющпх ванн.
Первая ванна содержит только отбеливающие вещества: красную кровяную соль (феррицианид) и бромистый калий. Пигментный лист, поглотивший эти вещества при купании в первой ванне, переносится на короткое время во вторую ванну, содержащую бихромат, хромовую кислоту и хромовые квасцы.
Во второй ванне феррицианид и бромид, находящиеся в пигментном слое, диффундируют наружу, и таким образом происходит разбавление отбеливателя в толще слоя.
Однако этот эффект разбавления совершается не в одинаковой степени по всей толщине слоя. Во время короткого погружения во вторую ванну феррицианид и бромид разбавляются с поверхности слоя в гораздо большей степени, чем в глубине, откуда они не успевают еще отдиф-фундировать. В результате этого отбеливание бромистого отпечатка замедляется и притом в светах сильнее, чем в тенях. Это происходит потому, что света отбеливаются более разбавленным феррицианидом, находящимся на поверхности пигментного слоя, в то время как тени, которые отбеливаются медленнее, реагируют с избытком феррициа-нида, который успевает продиффундировать из глубины слоя.
Этот эффект еще усугубляется тем обстоятельством, что вследствие короткого времени пребывания во второй ванне бихромат и хромовая кислота не успевают продиффундировать далеко вглубь слоя, и в наружных его частях создается таким образом повышенная концентрация бихро-мата. В силу этого скорость окисления ферроцианида в поверхностных частях слоя увеличивается, что в сочетании с уже разобранным выше уменьшением скоростей образования приводит к более нормальным условиям образования пигментного изображения в светах и, следовательно, к улучшенной передаче.
Применяя вторую ванну, разбавляющую феррицианид и бромид, необходимо увеличить их концентрацию в первой ванне, чтобы обеспечить полное отбеливание. Было найдено, что концентрация в 2% каждого из этих реагентов оказывается вполне подходящей.
Изменение соотношения между отбеливающими реагентами и бихроматом приводит к изменению общего контраста Карбро-изображения. До известной степени тех же результатов можно достичь изменением времени пребывания во второй ванне. С увеличением этого времени контраст изображения уменьшается вследствие увеличения количества бихромата в слое и уменьшения концентрации отбеливателя. Одновременно с этим уменьшается и общая сила изображения.
При более долгом погружении передача светов начинает ухудшаться вследствие того, что феррицианид и бромид внутри слоя успевают диффундировать наружу, и концентрация во всей толщине слоя таким образом уравнивается. Аналогичным же образом выравнивается и концентрация бихромата. Передача теней также страдает, и изображения делаются менее контрастными.
При уменьшении продолжительности второй ванны наступает увеличение общего контраста и усиление изображения. И в этом случае при слишком коротком времени погружения в ванну передача светов сильно страдает и они легко смываются совсем (рис. 86).
Практически время второй ванны может без существенного нарушения передачи светов изменяться в пределах от 15 до 35 сек. Вероятно, лучше добиваться изменения общего контраста и силы отпечатка, варьируя концентрацию растворов,но на практике несравненно удобнее достигать этого, изменяя продолжительность второй ванны.
Рис. 86. Характеристические кривые при двухванном способе
Некоторое увеличение контраста в ярких светах, которое может наблюдаться при нормальных продолжительностях второй ванны, представляет даже некоторое преимущество, так как эти тона находятся в области недодержек бромистой бумаги. Самые яркие света негатива получаются поэтому на бромистом позитиве слишком вялыми и Карбро-изображения такого характера, о котором мы только что говорили, придают им более блеска и позволяют выявить детали, которые кажутся совсем потерянными на бромистом отпечатке.