РОЛЬ ХРОМОВОЙ КИСЛОТЫ И ДОПОЛНИТЕЛЬНОГО ДУБИТЕЛЯ В КАРБРО-ПРОЦЕССЕ

Хромовая кислота является гораздо более сильным оки­слителем, чем бихромат, и потому скорость, с которой она окисляет бихромат, гораздо выше. Применение одной хро­мовой кислоты привело бы к получению слишком слабых и вялых изображений. Передача светов при этом была бы довольно хорошей вследствие того, что повышенная ско­рость окисления ферроцианида хромовой кислотой компен­сирует слишком быстрый ход отбеливания (рис. 87).
Применение одного бихромата, довольно удовлетвори­тельно передающего тени, дает почти совершенно смытые яркие света (рис. 88). Надлежащим сочетанием обоих этих веществ можно значительно улучшить передачу, хотя до­статочно хороших результатов можно добиться только с применением второй ванны.
Нет никакого сомнения, что кислотность очувствляющих ванн играет весьма существенную роль во всех сложных процессах, которые происходят в слое. В особенности это относится к самой реакции дубления желатины. Поэтому роль хромовой кислоты состоит также и в установлении определенного рН среды. Поскольку смеси бихромата с хромовой кислотой являются плохими буферами, примене­ние смеси соляной и уксусной кислот, рекомендуемое в более ранних рецептах, представляется не лишенным рацио­нального основания. К сожалению, исследования в этом на­правлении отсутствуют.
При  вышеприведенном  рассмотрении диффузии обра­зовавшегося ферроцианида в слой мы пренебрегали пере­движением бихрома­та и хромовой кис­лоты. На самом деленую желатину. Хотя это позволило бы, изменяя темпера­туру проявления, регулировать в известных пределах тол­щину изображения, но все же было бы сопряжено с риском потерять тонкие детали в светах.

Рис. 87. Характеристические кривые при отсутствии бихромата

 

Рис. 88. Характеристические кривые при отсутствии хромовой кислоты

 

Распространение ферроцианида в слое заканчивается, когда скорость его диффузии станет равной скорости окис­ления. Если в слое находится избыток окислителя (хромо­вой кислоты и бихромата), то задубленное изображение обрывается сразу, образуя резкую границу между задублен-ной и незадубленной желатиной. Если же ферроцианид нахо­дится в избытке по отношению к окислителю, то задублен­ное изображение постепенно переходит в мягкую желатину эти вещества также диффундируют по всем направлениям, как и ферроцианид. При получениг Карбро изображения нас интересует Не только получения слоя задубленной желатины, толщина которого была бы в точности пропорци­ональна количеству серебра бромистого отпечатка, но и рез­кое отграничение этого слоя от неза дубленной желати­ны. Необходимо, чтобы дубление же­латины происходило полностью и не было постепенного пере­хода в незадубленное изображение постепенно переходит в мягкую желатину.

В этом и заключается основание для применения квас­цов. Неполное задубливание имеет место в ярких светах вследствие слишком быстрого движения ферроцианида, и в глубоких тенях, где количество окислителя мало по сравне­нию с ферроцианидом. В тех частях, где желатина неполно­стью продубилась, она делается нерастворимой с помощью квасцов. В средних тонах резкая линия раздела между задубленной и незадубленной желатиной имеется уже налицо и добавочное слабое дубление, вызванное квасцами, ничего не меняет.
Несмотря на это приходится считаться, что в глубо­ких тенях и ярких светах изображение состоит частью из неполностью задубленной желатины с более низкой точкой плавления. Разницу в структуре изображения в глубоких тенях и в остальных тонах можно наблюдать при проявле­нии отпечатка с такими глубокими тенями. Большая часть отпечатка отмывается быстро и легко, но тени проявляются гораздо медленней и показывают тенденцию к „стеканию", если отпечаток вынули рано из воды.